晚唐年间，蛇妖小白奉师命刺杀擅捕蛇的国师，行动中失忆并坠落捕蛇村，被少年阿宣救下。阿宣为她取名小白，带她寻访身世之谜。两人在相处中渐生情愫，但小白的记忆逐渐恢复，她的真实身份和刺杀任务也随之浮出水面。国师的阴谋揭晓：他以捕蛇为名，实则汲取蛇类精元炼制长生药。阿宣为了能和身为妖的小白在一起，不惜让道士将自己变成妖，哪怕是最低等的妖。最终决战中小白觉醒巨蟒真身，阿宣为救她而死，临终前说“无论你是人是妖，我都爱你”。小白用五百年修行为阿宣转世留下一缕魂魄，便是许仙。